El britànic David Millar, de l'equip Cofidis, es posà el primer jersei d'or de la Vuelta imposant-se en la cronometrada inaugural de 12 quilòmetres a Salamanca amb un temps de 14.56.06 minuts. Millar aconseguí un segon d'avantatge sobre el colombià de Kelme Santiago Botero i sis respecte al nord-americà de l'US Postal Levy Lepheimer, segon i tercer respectivament.
Millar, de 24 anys i autèntic especialista en cronometrades curtes, justificà la seva condició de favorit i fou l'encarregat d'evitar una victòria que semblava caure del costat de Botero. Entre ambdós i en companyia de Leipheimer, relegaren tota l'armada espanyola, encapçalada pels corredors de l'ONCE.
Igor González, assenyalat com a gran favorit, acabà quart a 17 segons, Joseba Beloki cinquè a 23 i Olano dotzè a 31. Roberto Heras (US Postal) cedí 46 segons. A més de la decepció pel resultat de la cronometrada, l'ONCE-Eroski visqué el seu glop més amarg amb la retirada de Marcos Serrano, després de patir una caiguda a la primera volta.
El gallec, guanyador a Castella-Lleó i novè en el Tour, estava en un gran estat de forma, després de 15 dies concentrat a Cabeza de Manzaneda, però una desgràcia tot just començar li ha frustrat la resta de la temporada i li amargà el dia del seu 29è aniversari. Serrano fou atès en un hospital de Salamanca d'una fractura completa de clavícula.
El primer temps d'obligada referència en la línia d'arribada el marcà Botero, amb 14.57.00. El ciclista de Medellín, amb aspecte físic europeu, ros i amb ulls blaus, cercarà el podi que no pogué trobar en el Tour, en el qual acabà vuitè.